碳酸二乙酯的合成辦法

碳酸二乙酯的合成辦法，過程中主要分為(wei) 液相法和氣相法兩(liang) 種，液相法由於(yu) 從(cong) 反應物中分離和回收產(chan) 品、催化劑，需要複雜的工序和分離手段。日本宇部興(xing) 產(chan) 的原田勝正等對氣相脫羰基法製備碳酸二烷基酯進行了研究，優(you) 選出在碳酸鉀為(wei) 催化劑於(yu) 200-300℃常壓反應，生成碳酸二乙酯，反應在保持高STY的情況下，選擇性在90％以上。      草酸二乙酯脫羰基法的選擇性和收率都比較高，反應在氣相中進行，對環境的汙染小，反應條件溫和。反應副產(chan) 大量的一氧化碳，需要進行有效的回收。此方法提供了另外一條製備碳酸二乙酯的途徑，以C0為(wei) 原料氧化羰基合成草酸二乙酯，進一步脫羰基合成碳酸二乙酯，根據市場需求，調配草酸二乙酯和碳酸二乙酯產(chan) 量有著積極的意義(yi) 。  4.2 氨基甲酸乙酯法      氨基甲酸乙酯法是用氨基甲酸乙酯與(yu) 乙醇進行反應，在四甲基銨碳酸鹽的催化作用下生成碳酸二乙酯和氨氣。反應生成的氨氣立即被排放出反應體(ti) 係。與(yu) 氨基甲酸乙酯相比，乙醇的用量是它的用量的2-5倍，催化劑的用量是它的0.03-0.06倍。反應溫度在130-160℃，反應壓力在0.5-2MPa。在對不同的反應條件和催化劑類型進行研究結果表明，產(chan) 率最高達到20％左右。      氨基甲酸乙酯法在合成DEC的過程中，反應條件相對比較溫和。但是，這種方法所使用的氨基甲酸乙酯和催化劑結構比較複雜，製備成本高。  4.3 乙醇二氫化碳直接合成法      以乙醇和二氧化碳為(wei) 原料直接合成碳酸二乙酯的反應為(wei) ：      該反應既可以在液相中進行，也可以在氣相中進行。其中所使用的催化劑有分子篩負載銅催化劑、有機錫催化劑、堿係列催化劑、鎂粉催化劑、Cu-Ni複合型催化劑等。此外，在C02超臨(lin) 界條件下進行合成，現在成為(wei) 研究的熱點，所使用的催化劑為(wei) 乙氧基鎂、碳酸鉀-碘乙烷、二丁基錫二乙醇鹽等。      該反應相對於(yu) 乙醇氧化碳基化反應而言，熱力學上並不占優(you) 勢。其突出的特點是直接有效的利用CO2氣體(ti) ，這對於(yu) 解決(jue) 溫室氣體(ti) 問題和資源優(you) 化利用具有重要意義(yi) 。 

 12  4.4 脂肪分解酶催化法      脂肪酸分解酶催化法在近十年中才逐漸被人們(men) 認識到，脂肪酶對於(yu) 一係列不同的含有非自然酰基接受物(如乙醇、過氧化氫、胺、氨水和肟)的反應，具有很強的催化作用。在另一方麵，酰基反應原料的選擇被限製在簡單的碳酸酯上。研究發現Novozeym435對碳酸二丁酯和碳酸二苄酯的醇解和氨解起催化作用。這些反應具有潛在的研究價(jia) 值，因為(wei) 它們(men) 提供了一條生物法合成碳酸酯衍生物的途徑。例如：碳酸二丁酯、碳酸二節酯和乙醇反應生成單一的和雙取代的混合物。分解酶催化反應的相對速率隨著碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二苄酯的順序增加。大部分的酶用作催化劑進行醇解的活性低，隻有Novozeym435催化表現出合適的反應速率；而使用由假單細胞得來的脂肪蛋白質，反應大約慢了10倍，其它的脂肪酸或酯分解酶沒有明顯的活性。此種方法從(cong) 生化的角度對合成碳酸二乙酯做了有益的嚐試，為(wei) 合成碳酸二乙酯提供了新的思路。  5. 結  論      隨著世界經濟的發展，人們(men) 日益注重對環境的保護，可持續發展戰略成為(wei) 21世紀的重要特征之一。新世紀的化學工業(ye) 要開發從(cong) 源頭上阻止環境汙染的技術，注重化學反應的原子經濟性，實現零排放，用清潔工藝生產(chan) 環境協調型產(chan) 品，將是化學工業(ye) 的發展方向。氧化羰基合成法在眾(zhong) 多合成碳酸二乙酯的方法中，以其原子經濟性、生產(chan) 工藝無汙染、溫和的反應條件、廉價(jia) 、可再生的反應物，符合綠色化工的發展趨勢，成為(wei) 最有開發前景的合成方法。