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碳酸二乙酯有多種製備方法,主要包括光氣法、配交換法、氧化碳基化法等。 3.1 光氣法 光氣法製備碳酸二乙酯是用光氣和無水乙醇反應得到碳酸二乙酯。反應方程式如下:
工業(ye) 上操作過程如下:將光氣通入無水乙醇中,光氣先與(yu) 乙醇反應生成氯甲酸乙酯,並釋放出氯化氫氣體(ti) 。氯甲酸乙酯再與(yu) 乙醇反應生成碳酸二乙酯並進一步釋放出氯化氫氣體(ti) ,光氣用量和乙醇用量的摩爾比為(wei) 1.05∶1到1.10∶1,反應溫度為(wei) 70-90℃,通完光氣後回流2個(ge) 小時,反應產(chan) 生的氯化氫經冷卻吸收可副產(chan) 鹽酸。反應產(chan) 物精餾收集的l25-128℃∶即為(wei) 產(chan) 品,工業(ye) 碳酸二乙酯的純度可達99%以上。 光氣法製備碳酸二乙酯需要比較多的醇,反應時間較長,反應溫度也比較高,而且反應生成腐蝕性強的氯化氫,要求反應設備必須耐腐蝕,這必將導致設備投資加大,從(cong) 而提高了生產(chan) 成本。更為(wei) 嚴(yan) 重的是,光氣法生產(chan) 碳酸二乙酯過程中使用了劇毒原料光氣,反應過程中還生成另外一種劇毒的物質氯甲酸乙酯,而化工生產(chan) 中泄漏總是不可避免的,如果光氣和氯甲酸乙酯泄漏出來,必將產(chan) 生嚴(yan) 重的環境汙染,這與(yu) 目前倡導的綠色和清潔生產(chan) 環保要求是相抵觸的。因此光氣法既要有嚴(yan) 格的安全保證措施,也要有相應的環境保護措施;再者,反應中釋放出的氯化氫雖然可以通過吸收製成工業(ye) 鹽酸出售,但是在操作過程中對設備有不同程度的腐蝕,這樣對設備的要求就相當高。由此可見光氣法是一種有嚴(yan) 重缺陷的方法。 3.2 酯交換法 酯交換法根據所用原料不同,有多種酯交換生產(chan) 工藝。主要包括:硫酸二乙酯和碳酸鹽的酯交換、碳酸酯(碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯等)和醇的酯交換。
17 3.2.1 硫酸二乙酯和碳酸鹽 硫酸二乙酯可以和碳酸鹽進行酯交換反應生成碳酸二乙酯和硫酸鹽,適合的碳酸鹽有碳酸鉀、碳酸鈉等。硫酸二乙酯和碳酸鈉反應的方程式如下: 本反應可以不需要催化劑而直接進行,但其缺陷是使用了劇毒的硫酸二乙酯,萬(wan) 一泄漏將產(chan) 生嚴(yan) 重的環境汙染,而且生成了固體(ti) 硫酸鈉,容易使反應器結垢。該方法目前已基本不采用。 3.2.2 碳酸二甲酯和乙醇 碳酸二甲酯和乙醇反應製備碳酸二乙酯方程式如下: 這是一個(ge) 平行串聯反應,反應要在位化劑存在條件下進行,反應分兩(liang) 個(ge) 步驟進行,先是碳酸二乙酯和乙醇可逆反應生成kaiyun手机版和甲醇,kaiyun手机版再和乙醇可逆反應生成碳酸二乙酯和甲醇。反應產(chan) 物經過精餾可得到純度99%以上的碳酸二乙酯。 這種方法采用了無毒原料碳酸二甲酯,不會(hui) 產(chan) 生汙染,而且反應條件溫和,可以在常壓下反應,反應溫度不超過80℃,對設備的要求不高,所以在工業(ye) 上很容易實現。該反應是乎行串聯可逆反應,必將存在選擇性的問題,如果不采取任何特殊的措施,碳酸二甲酯是不可能完全轉化成碳酸二乙酯的,必將有很大一部分轉化成kaiyun手机版,從(cong) 而浪費原料和能耗,可采取適當的工程措施即通過反應精餾來解決(jue) 上述存在的問題。 反應精餾是把反應和精餾結合在同一個(ge) 設備中,同時進行反應和精餾,通過精餾蒸走反應生成的甲醇,從(cong) 而改變了反應的平衡狀態,使反應朝生成產(chan) 物碳酸二乙酯的方向進行,提高了反應物的轉化率和產(chan) 物的選擇性。反應精餾還具有縮短反應時間、強化設備生產(chan) 能力以及節省能量等的優(you) 點。